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低溫還原鈦鐵礦生產高鈦渣的新工藝
發布時間:2026-05-06 10:25:06 來源:未知
0、引言
目前世界上90%以上的鈦礦用於生產鈦白,約4%~5%的鈦礦用於生產金屬鈦,其餘鈦礦用於製造電焊條、合金、碳化物、陶瓷、玻璃和化學品等。我國的鈦資源儲量非常豐富,但主要是鈦鐵礦,金紅石礦甚少。我國鈦礦主要由廣東、廣西、海南、雲(yun)南(nan)和(he)四(si)川(chuan)攀(pan)枝(zhi)花(hua)開(kai)采(cai)生(sheng)產(chan),主(zhu)要(yao)產(chan)品(pin)是(shi)鈦(tai)鐵(tie)礦(kuang)精(jing)礦(kuang),也(ye)有(you)少(shao)量(liang)的(de)金(jin)紅(hong)石(shi)精(jing)礦(kuang)。由(you)於(yu)鈦(tai)鐵(tie)礦(kuang)精(jing)礦(kuang)的(de)品(pin)位(wei)較(jiao)低(di),需(xu)經(jing)過(guo)富(fu)集(ji)處(chu)理(li)獲(huo)得(de)高(gao)品(pin)位(wei)的(de)富(fu)鈦(tai)料(liao)一(yi)高(gao)鈦(tai)渣(zha)或(huo)人(ren)造(zao)金(jin)紅(hong)石(shi),才(cai)能(neng)進(jin)行(xing)下(xia)一(yi)步(bu)的(de)處(chu)理(li)。
電爐熔煉法…shiyizhongchengshudefangfa,gongyibijiaojiandan,fuchanpinjinshutiekeyizhijieliyong,buchanshenggutiheyetifeiliao,dianlumeiqikeyihuishouliyong,sanfeishao,gongchangzhandimianjixiao,shiyizhonggaoxiaodeyelianfangfa。dianluronglianfakededaoT102含量為80%左右的高鈦渣,作為下一步處理(如酸浸法或氯化法)的原料。
由於電爐熔煉法屬於高溫冶金,能耗高是其固有的特點,生產1t高鈦渣,大約需要3 000 kWh的電能,而實際上將鐵從鈦鐵礦中還原出來所需的化學能量僅在500 kWh左右,即能量的有效利用率僅在17%左右,非常低;其二、電爐熔煉法使用冶金焦或石油焦作還原劑,也存在一定的環境汙染。
El- Tawil等deng人ren研yan究jiu了le在zai固gu態tai下xia先xian將jiang鐵tie從cong鈦tai精jing礦kuang中zhong還hai原yuan出chu來lai,然ran後hou再zai通tong過guo磁ci選xuan方fang式shi將jiang鐵tie分fen離li出chu來lai的de方fang法fa生sheng產chan高gao鈦tai渣zha。他ta們men通tong過guo添tian加jia催cui化hua劑ji等deng方fang式shi,研yan究jiu了le鈦tai鐵tie礦kuang在zai1 000。1200℃的還原性能,結果表明,在1200℃恒溫180 min,鈦鐵礦的金屬化率達到85%。因此還原效果不很理想,富通新能源銷售球磨機、雷蒙磨粉機等磨機機械設備。
Williams等人研究了通過球磨促發方式實現鈦精礦的低溫還原性能,發現了在760℃條件下恒溫30 nun基本上將鐵從鈦精礦中還原出來這一低溫反應現象,具有很強的理論意義。但是實驗條件很苛刻,要求鈦精礦的顆粒度在1—2um,一般球磨機難以實現這一目標,即使能夠達到,也將耗費大量能量。
趙沛等人提出了煤基低溫冶金學和冶金流程,可將鐵礦石的冶煉溫度降低到700℃以下,甚至更低的溫度。在此基礎上,鋼鐵研究總院低溫冶金學課題組經過研究,發現鈦精礦粉體的平均粒度在10嚴m左右時也能將它的還原溫度降低到600℃左右,並且研究出一種高效球磨機,這樣為鈦精礦的低溫還原工藝的產業化奠定了理論和實踐基礎。
1、鈦鐵礦生產高鈦渣的低溫還原特性
實驗中,鈦精礦的化學成分見表1,碳的純度為分析純,它們的平均粒度約為100um,將一部分原料用高效球磨機磨細到10um左右。然後將原料按一定比例混勻,進行熱重試驗(測量儀器為杜邦951差熱熱重掃描量熱儀,升溫速度5C/min,氮氣保護)。
鈦精礦的主要物相為FeT103,它與碳的化學反應如(1)式所示:
在標準狀態下,開始反應的溫度為811℃左右。實際上反應由於受動力學限製,即使溫度在1 200℃,反應速度也較慢。這也是使用電爐熔煉法生產高鈦渣的原因之一。
從圖1可見,當使用普通粉體還原時,起始反應溫度約為800℃,當溫度升至980℃時,還原率不足20%。因此普通粉體(100um左右)難以實現低溫快速還原反應。隻有將粉體變成超細粉後(10um左右時),才能出現明顯的低溫反應現象,反應起始溫度可以降低到200℃左右。從圖l可見,當反應溫度升到700℃左右時,鐵的還原基本結束,而當升溫至900℃以上時,出現T102被還原成T13 0s的還原反應。實驗表明,在600℃恒溫1 h,還原率可以達到95%以上。
為什麼超細粉體會出現低溫還原反應現象呢?首先,在反應熱力學上,由於鈦精礦粉的粒度降低到10um左右或更細時,粉體的表麵能和晶格能增加,這樣可以降低吸熱反應的自由焓,因此理論起始反應溫度下降。
另一方麵,超細粉體的反應動力學條件非常優越。首先超細粉體在變細過程中,粉體表麵出現許多活化中心,降低了反應的活化能;qici,fanyingbiaomianjizengjialeshushibei,yejiakuailefanyingsudu。zongzhi,fentibianchengchaoxifentihou,zairelixuehedonglixueshangjunyouliyudiwenhaiyuanfanyingdefasheng,gengweixitongheshenkedelilunyanjiujieguojiangzaijinhoubaodao。
2、鈦鐵礦超細粉的製備工藝
傳統的球磨機很難將鈦鐵礦粉體磨細到10um以下,如何得到超細鈦鐵礦粉?為此研究開發出一種高效連續式球磨機,可將鈦鐵礦粉體磨細到10um以下。實驗用高效球磨機的內徑為30 cm,高90cm,有效體積0.06 m3;電機額定功率為90 kWh,電壓380V。鐵礦的產量為1.2 Uh,使用功率75kW。粒度分析用GSL - 101B型激光顆粒分布測量儀,結果見圖2。顆粒主要分布在4—12 lum之間。此球磨機也可將粉體的平均粒度磨細到2—3um,而能耗可控製在100 kWh/t以內。高效球磨機經過擴容後,可實現5—10t/h的產量(鈦鐵礦),能夠滿足目前高鈦渣的工業生產要求。
3、鈦鐵礦生產高鈦渣的低溫還原工藝及特點
3.1低溫工藝流程
除了粉體的製備、低溫還原試驗外,還進行了低溫還原裝置、工藝流程、物料和能量平衡方麵的可行性試驗、分(fen)析(xi)和(he)計(ji)算(suan),認(ren)為(wei)在(zai)低(di)溫(wen)下(xia)快(kuai)速(su)還(hai)原(yuan)鈦(tai)鐵(tie)礦(kuang)工(gong)藝(yi)是(shi)可(ke)行(xing)的(de),並(bing)形(xing)成(cheng)了(le)一(yi)項(xiang)發(fa)明(ming)專(zhuan)利(li)。這(zhe)項(xiang)專(zhuan)利(li)不(bu)僅(jin)可(ke)以(yi)處(chu)理(li)鈦(tai)鐵(tie)礦(kuang)粉(fen),而(er)且(qie)還(hai)可(ke)處(chu)理(li)鐵(tie)礦(kuang)粉(fen)與(yu)釩(fan)鈦(tai)磁(ci)鐵(tie)礦(kuang)粉(fen)等(deng)多(duo)種(zhong)鐵(tie)礦(kuang)和(he)共(gong)生(sheng)鐵(tie)礦(kuang)。
diwenkuaisuhaiyuanshengchangaotaizhadezhibeifangfadejutiliuchengwei,jiangtaitiekuangfenhemeifenfenbiezaigaoxiaoqiumojizhongmoxichengchaoxifen,ranhoujiangtamenanyidingbilihunyun,zaoqiuhouzaijiareshebeizhonghaiyuan。haiyuanhoudechanpinjinglengquehoumosuitongguocixuanfangshidedaotiefenhegaotaizha,huozhetongguorongyufangshidedaotieshuihegaotaizha。diwenhaiyuanyudianluronglianfadegongyibijiaojianbiao2。
3.2能耗低
低溫還原工藝的最主要特點是降低冶煉能耗:由於冶煉溫度低(600℃),物料(高鈦渣)的物理熱量僅為0.75 GJ/t(200 kWh/t),僅相當於電爐熔煉法的1/4左右;其次,在600℃左右,化學反應較單一(鐵的還原),而Ti02的還原等副反應(如T102一Ti305-*T1203)難以發生,因此化學反應耗熱少(500 kWh/t高鈦渣),約為電爐熔煉法的60%左右;再次,低溫條件下,尾氣、冷卻水帶走的熱量也僅相當於電爐熔煉法的1/4左右。因此,低溫法冶煉高鈦渣的能量約為1 000kWh/t,相當於電爐熔煉法的1/3左右。
3.3冶煉方法靈活
低溫還原工藝除了可以用電加熱外,還可采用煤或氣作為熱源。如用回轉窯、豎爐、隧道窯等作為加熱方式,這樣可進一步降低生產成本。還原劑的選擇可根據鈦鐵礦的成分而定,如果鈦鐵礦中的全Fe含量高、而脈石(Mg0、S102、Al2 03等)雜質含量低,通過還原可以得到T102含量為90%以上的高鈦渣,則可選用較純的碳質還原劑(如碳粉等)。若鈦鐵礦中的脈石含量高,通過還原後僅可以得到Ti02含量為80%左右的高鈦渣,則可以選用低灰分的煤粉作為還原劑。
3.4利於環保
低溫冶煉法可用煤作為還原劑,而不需要焦炭或石油焦作為還原劑,避免了冶煉焦炭或石油焦過程的環境汙染。低溫下NO,、SO,等有害氣體難以形成,因此排放量遠低於電爐熔煉法的排放量。低溫下,冷卻水的用量也要明顯少於電爐熔煉法的用量。
4、結論
(1)當鈦鐵礦和碳質還原劑(如煤粉)粉體的粒度約為10um時,可在600℃左右實現快速還原反應,將鐵還原出來。
(2)研究開發出一種高效球磨機,可將鈦鐵礦粉體的平均粒度磨細到2—10um,能耗低於100 kWh/t,產量有望達到5—10 t/h。
(3)開發出低溫快速還原鈦鐵礦生產高鈦渣新工藝流程,該流程具有冶煉溫度低、能耗小、汙染少等特點。